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PVC技術(shù)知識介紹配方各組分的選擇

2020-03-13 08:39:01  499次瀏覽 次瀏覽
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一、PVC樹脂的選擇

PVC配方設(shè)計時,首先要確定PVC樹脂的種類和牌號,在前面已經(jīng)介紹了各種方法生產(chǎn)的PVC樹脂的特點,我們常規(guī)使用的PVC樹脂主要為乳液法生產(chǎn)糊樹脂、懸浮法生產(chǎn)的疏松型樹脂及少量的本體法PVC樹脂。

乳液法樹脂宜作PVC糊,生產(chǎn)人造革和壁紙等。目前市場上的本體法樹脂和懸浮法疏松型樹脂差異不大,同等型號可以互換使用,當(dāng)然需要進行必要的配方調(diào)整。

我們常用的絕大多數(shù)是疏松型懸浮法PVC樹脂,一般分為SG-3、SG-5、SG-7型,另外還有SG-8和SG-1。工業(yè)上常用粘度或K值表示平均分子量(或平均聚合度)。樹脂的分子量和制品的物理機械性能有關(guān)。分子量越高,制品的拉伸強度、沖擊強度、彈性模量越高,但樹脂熔體的流動性與可塑性下降。一般1~3型樹脂主要用于電線、電纜、塑料粒料、鞋類加工領(lǐng)域;5~8型樹脂主要用于塑料門窗、塑鋼門窗、上下水管、穿線管、扣板(裝飾)、塑料管件、管材、農(nóng)用薄膜、煙膜等加工領(lǐng)域。但隨著PVC工業(yè)的發(fā)展,PVC牌號在軟硬制品中嚴(yán)格的區(qū)分已經(jīng)不像以前那樣明顯,為了便于加工,實際使用中很多軟制品也開始采用SG-5型樹脂,而不僅僅局限于SG-1~3型。而在一些片材生產(chǎn)中為了提高制品性能,也采用原來很少使用的SG-5型樹脂。和助劑的發(fā)展有關(guān),因為可以保證正常的加工和生產(chǎn)。PVC樹脂的選擇,重要的是看PVC性能能否符合制品的要求。

另外,PVC樹脂的選擇,還必須要注意PVC制品的毒性及環(huán)保要求,用于食品、藥品包裝等領(lǐng)域的,一定要選擇衛(wèi)生級的PVC樹脂,還要注意配方的衛(wèi)生性。

二、PVC穩(wěn)定劑的選擇

PVC用的穩(wěn)定劑包括熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑和螯合劑。配方設(shè)計時根據(jù)制品使用要求和加工工藝要求選用不同品種,不同數(shù)量的穩(wěn)定劑。

2.1、熱穩(wěn)定劑

熱穩(wěn)定劑必須能夠捕捉PVC樹脂放出的具有自催化作用的HCL,或是能夠與PVC樹脂產(chǎn)生的不穩(wěn)定聚烯結(jié)構(gòu)起加成反映,以阻止或減輕PVC樹脂的分解。一般在配方中根據(jù)制品的要求來選用熱穩(wěn)定劑品種。例如:

鉛鹽穩(wěn)定劑主要用在硬制品中。鉛鹽類穩(wěn)定劑具有熱穩(wěn)定劑好、電性能優(yōu)異,價廉等特點。但是其毒性較大,易污染制品,只能生產(chǎn)不透明制品。近年來復(fù)合穩(wěn)定劑大量出現(xiàn),單組分的穩(wěn)定劑已有被取代的危險。復(fù)合穩(wěn)定劑的特點是專用性強,污染小,加工企業(yè)配料簡便等優(yōu)點。但由于無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),所以各家的復(fù)合穩(wěn)定劑差異很大。

鋇鎘類穩(wěn)定劑是性能較好的一類熱穩(wěn)定劑。在PVC農(nóng)膜中使用較廣。通常是鋇鎘鋅和有機亞磷酸酯及抗氧劑并用。

鈣鋅類穩(wěn)定劑可作為穩(wěn)定劑,用在食品包裝與醫(yī)療器械、藥品包裝,但其穩(wěn)定性相對教低,鈣類穩(wěn)定劑用量大時透明度差,易噴霜。鈣鋅類穩(wěn)定劑一般多用多元醇和抗氧劑來提高其性能,近已經(jīng)國內(nèi)已經(jīng)有用于硬質(zhì)管材的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑出現(xiàn)。深圳市森德利塑料助劑有限公司成功開發(fā)出CZX系列鈣鋅穩(wěn)定劑,能夠滿足硬質(zhì)管材及管件的生產(chǎn),并在聯(lián)塑等管材生產(chǎn)廠家批量使用。

有機錫類熱穩(wěn)定劑性能較好,是用于PVC硬制品與透明制品的較好品種,尤其辛基錫幾乎成為包裝制品不可缺少的穩(wěn)定劑,但其價格較貴。

環(huán)氧類穩(wěn)定劑通常作為輔助穩(wěn)定劑。這類穩(wěn)定劑與鋇鎘鈣鋅類穩(wěn)定劑并用時能提高光與熱的穩(wěn)定性,其缺點是易滲出。作輔助穩(wěn)定劑的還有多元醇,有機亞磷酸酯類能。

近年來還出現(xiàn)了稀土類穩(wěn)定劑和水滑石系穩(wěn)定劑,稀土類穩(wěn)定劑主要特點是加工性能優(yōu)良,而水滑石則是穩(wěn)定劑。

熱穩(wěn)定劑的選用原則:

2.1.1. 硬質(zhì)PVC配方中熱穩(wěn)定劑的選用

硬質(zhì)PVC中增塑劑加入量少或不加,要求穩(wěn)定劑的加入量相應(yīng)增大,且穩(wěn)定效果要好。

(1) 不透明硬制品 常選用的為三堿式硫酸鉛及二堿式亞磷酸鉛,兩者協(xié)同加入效果好,加入比例為2:1或1:1,總加入量為3~5份。

(2) 透明硬制品 不用鉛鹽類,常選用除Pb、Ca之外的金屬皂類及有機錫、有機銻和稀土穩(wěn)定劑。其中金屬皂類加入量為3~4份,有機錫類為1~1.5份。

2.1.2. 軟質(zhì)PVC及PVC糊制品配方中熱穩(wěn)定劑的選用

這類配方中增塑劑含量高,加工溫度低,可適當(dāng)減少穩(wěn)定劑的加入量。

(1)不透明軟制品 常選鉛鹽(1~2份)與金屬皂類(1~2份)協(xié)同加入。

(2)半透明軟制品 常選用幾種金屬皂類并用,加入量2~3份。

(3)透明軟制品 常用有機錫類(0.5~1份)與金屬皂類(1~2份)協(xié)同加入。也可用有機銻及稀土穩(wěn)定劑代替有機錫。

2.1.3. PVC配方中熱穩(wěn)定劑的選用

(1) 不宜選用鉛鹽類穩(wěn)定劑。

(2) 除Pb、Cd皂外其它金屬皂類穩(wěn)定劑可選用。

(3) 有機錫類可選用。

(4) 有機銻和稀土類可選用。

(5) 輔助穩(wěn)定劑中的環(huán)氧類,可以選用。

2.1.4. 主穩(wěn)定劑的協(xié)同作用

在一個PVC配方中,往往選用幾個主穩(wěn)定劑并用,因為不同主穩(wěn)定劑之間有協(xié)同作用。

(1) 三堿式硫酸鉛與二堿式亞磷酸鉛有協(xié)同作用,兩者協(xié)同比例為2:1或1:1.

(2) 不同金屬皂之間有協(xié)同作用,金屬皂類熱穩(wěn)定順序如下:Cd、Zn>Pb>Ba、Ca。

一般高熱穩(wěn)定性金屬皂與低熱穩(wěn)定性金屬皂類之間協(xié)同作用效果好,如Ca/Zn、Cd/Ba、Ba/Pb、Ba/Zn及Ba/Cd/Zn等復(fù)合穩(wěn)定劑。

金屬皂類的協(xié)同使用為常用,它們很少單獨使用。

(3) 金屬皂類與有機錫類之間有協(xié)同作用,在透明配方中兩者往往協(xié)同加入。

(4) 部分稀土類與有機硒類有協(xié)同作用,用稀土取代有機錫可降低成本。

2.1.5. 主、輔穩(wěn)定劑的協(xié)同作用

(1) 金屬皂類與環(huán)氧類

(2) 金屬皂類與多元醇類

(3) 金屬皂類與β-二酮化合物。

(4) 部分稀土與環(huán)氧類

(5) 金屬皂類與亞磷酸酯類。

2.1.6. 熱穩(wěn)定劑與其它助劑的并用

有些穩(wěn)定劑本身無潤滑作用,如鉛鹽、有機錫、有機銻及稀土類,配方中要另外加入潤滑劑。有些穩(wěn)定劑本身有潤滑作用,如金屬皂類,配方中可不加或少加潤滑劑。

含硫有機錫類和有機銻類熱穩(wěn)定劑不可與含Pb、Cd類穩(wěn)定劑并用,兩者并用會發(fā)生硫污染。

2.2、抗氧劑

PVC制品在加工使用過程中,因受熱、紫外線的作用發(fā)生氧化,其氧化降解與產(chǎn)生游離基有關(guān)。主抗氧劑是鏈斷裂終止劑或稱游離基消除劑。其主要作用是與游離基結(jié)合,形成穩(wěn)定的化合物,使連鎖反應(yīng)終止,PVC用主抗氧劑一般是雙酚A。還有輔助抗氧劑或過氧化氫分解劑,PVC輔助抗氧劑為亞磷酸三苯酯與亞磷酸苯二異辛酯。主輔抗氧劑并用可發(fā)揮協(xié)同作用。

2.3、紫外線吸收劑

在戶外使用的PVC制品,因受到它敏感波長范圍的紫外線照射,PVC分子成激發(fā)態(tài),或其化學(xué)鍵被破壞,引起游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),促使PVC降解與老化。為了提高抗紫外線的能力,常加入紫外線吸收劑。PVC常用的紫外線吸收劑有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS

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