影像業(yè)含銀廢液中銀的回收
在影像行業(yè),運用的大量原材料都含有銀。所以從片基 上回收銀大致有兩種方法,一種是從含銀廢液中回收,一種 是從定影后生成的含銀廢液中提取,從廢定影液中回收銀的 方法有很多種,如金屬置換法、離子交換法、氣浮法、硫化 沉淀法及電解法等。在金屬置換法方面,國外使用的比較廣 泛的,也是回收率比較高的是美國柯達公司的化學(xué)回收罐專 利技術(shù),該技術(shù)操作簡便,成本也比較低,但是尾液中含銀 量過高,存儲也有一些困難,所以在使用的過程中要一氣呵成, 不能過多停放。除去這種方法,其他的方法多少都有一定的 使用局限性。
固體含銀廢料中銀的回收
固體含銀廢料中銀的回收方法有兩種: 火法和濕法?;?法消耗的能量比較大,產(chǎn)生的污染比較重,大部分原料都在 生產(chǎn)過程中被損耗掉了,能夠回收的有效成分比較少,所以 很多人在實際生產(chǎn)的過程中會選擇濕法,濕法是將含有銀原 料的制品進行浸泡,通過漫泡將固態(tài)的銀轉(zhuǎn)化成為液態(tài)的銀, 然后再進行提取。這種方法無論是對環(huán)境還是對工作人員, 傷害都是比較小的。一般來說,將銀浸泡出來的方法有強堿 浸出法、濃硫酸浸出法、硝酸漫出法、硫脲浸出法等。
強堿浸出法是用10%的苛性鈉水溶液, 在 90C 左 右下 腐 蝕膠片、電子元器件等固體含銀廢料,將廢料上的鹵化銀及 膠層洗脫,銀會轉(zhuǎn)移到浸出液中。
濃硫酸浸出法更是被經(jīng)常用到。它是將含有銀的固體廢 料與濃硫酸按照一定的比例進行混合,然后進行持續(xù)加熱到 160~ 180C浸煮150min,緊接著,進行冷卻后用2~3倍的水 攪拌稀釋過濾,再用熱水洗滌、浸渣,后將洗液和浸液合并, 從中提取出銀。
硝酸浸出法則是將廢料和硝酸溶液按照1: 1的方法進行 融合,在低溫的狀態(tài)下進行攪拌漫出,然后加水進行稀釋與 過濾,從濾液中回收銀。
硫脲浸出法的回收原料是硫脲,然后要放入一些 按照一定的比例進行混合,然后放置到 Fez (SO4) 3、H2SO4, 恒溫水槽中,水溫是60C持續(xù)加熱2h,進行均勻的攪拌后, 經(jīng)過過濾、洗滌、溶解、混合等,可以從溶液中分離提取出 銀的絡(luò)合物。
隨著工藝的不斷演變,近些年,人們從擠壓型銀石中也 提煉出了回收銀的辦法。且提取率相當高, 可達到50% 以上。國際上現(xiàn)在比較先進的做法也是用硼氫酸鈉還原法取 代了傳統(tǒng)的鋅粉、鐵粉置換法和硫化鈉法。尤其在處理小批 量、低濃度的廢液時,擠壓法更能顯示出其低耗低能的優(yōu)越 性。這種方法需要用到強還原劑NaBH,在一定的酸度范圍內(nèi), 廢液中的銀可以回收到95% 以上。
不同鍍金液的幾種回收方法回收技術(shù)至上,今天我們來講的是廢金液回收清洗水和退金液回收方法。希望對大家有所幫助。01.化學(xué)法
①硫酸亞鐵還原法
a.在通風(fēng)條件下,將廢液加熱蒸發(fā)至l/3體積,在不斷攪拌下按溶液體積的1.5倍量加入鹽酸,使之生成三氯化金沉淀。
加入少量雙氧水攪拌直到黃色沉淀消失,并加熱至氣泡完全消失,再加入硫酸亞鐵(加入量為每109金加入1009Fe—SOt)使金還原。
除去上面的清液,洗凈金沉淀,過濾后先用1:1HCl煮沸沉淀lh(除去鋅雜質(zhì)),然后用濃硝酸煮沸1h(除去銀、銅雜質(zhì)),清洗烘干,溶于王水配成雷酸金或加熱至1150℃熔鑄成金錠。
b.在通風(fēng)良好條件下,于水浴中將廢液濃縮到黏稠狀,再用五倍體積的熱水稀釋。
在不斷攪拌下,加入預(yù)先用鹽酸酸化的硫酸亞鐵(一直加到不再析出沉淀為止),使金呈黑色粉末狀沉淀。沉淀過濾后用鹽酸酸化的蒸餾水洗滌沉淀數(shù)次。
并將沉淀溶于王水制成氯金酸或?qū)⒊恋砦锵扔名}酸后用硝酸煮沸提純,烘干加熱熔鑄成錠。
還原中使用的還原劑還有硫酸亞鐵銨、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、草酸銨等。
②鋅粉或鋁粉置換法。
在通風(fēng)良好條件下,用鹽酸將廢金液的pH值調(diào)為1左右,并加熱至70~80℃。在攪拌下逐次少量地加入鋅粉(防止反應(yīng)劇烈使溶液外濺),至溶液由褐色變成半透明黃白色,且有大量黑色金粉沉淀下來為止。
此過程保持pH值為1左右(此時Ni、Cu、A9也還原為金屬沉淀),沉淀過濾洗滌后,用濃硝酸煮沸以除去多余的Zn粉及其他金屬雜質(zhì),再經(jīng)提純(用王水化成氯化金再用亞硫酸鈉、草酸銨、硫酸亞鐵還原出金),或加熱熔鑄成錠。
也可使用鋁箔進行置換,但廢液pH值要先用氫氧化鈉調(diào)至11~12,再加入剪成碎片的鋁箔使其反應(yīng),鋁箔加入量按每克金加1.5~29。鋁箔反應(yīng)激烈,攪拌溶液,回收效果好。
③用硫酸及雙氧水分解破壞氰化物,使金還原析出。
a.在通風(fēng)良好條件下,于水浴中將廢金液濃縮,加入濃硫酸調(diào)至pH=2,攪拌下加入雙氧水2mL/L,加熱煮沸至完全沉淀并結(jié)塊。
b.棄去上層黃色或淡綠色清液后,用蒸餾水洗滌黑色沉淀物。
c.再加分析純濃硫酸(浸沒沉淀物)并煮沸,棄去黑色濃硫酸液。如此反復(fù)數(shù)次,直至煮沸后的硫酸液清澈透明為止。
d.將沉淀洗凈烘干,可得黃色海綿金,然后再溶于王水或熔鑄成金錠。
有資料表明:氰化廢金液,采用Zn粉、亞硫酸鹽及有機還原劑常不能有效地破壞Au(CN)f,而采用H2S04、H202破壞Au(CN);-,使金Au還原析出,基本上消除了金屬雜質(zhì)干擾,有機物被分解了,Au回收率高。
④加入適量濃鹽酸。
亞硫酸鹽無氰鍍金廢液可加入適量的濃鹽酸,使其pH值為3~4,即可得土黃色金沉淀(此時AuCl全部被還原為Au),沉淀過濾并用蒸餾水多次洗滌、烘干,回收的金粉可配成雷酸金,直接加入鍍液使用。
銀在自然界的含量是很低的,在地殼中的平均含量為1×10-5%,按地殼中元素的分布情況仍屬微量元素,僅比金平均高約為20~30倍。銀礦資源為獨立銀礦和伴生銀礦。銀的礦物主要以硫化物的形式存在。銀的工業(yè)礦物主要有自然銀、輝銀礦、硫銅銀礦、銻銀礦、脆銀礦等。雖然銀的工業(yè)礦物不少,但它們卻很少富集成單獨的銀礦床,通常是以分散狀態(tài)分布在多金屬礦、銅礦及金礦中。銀產(chǎn)量的一半以上來自多金屬礦的綜合回收。