貴金屬回收技巧技巧三:從廢膠片中回收銀
應(yīng)用稀硫酸液洗脫彩片上含銀乳劑層,氯鹽加熱沉淀鹵化銀,氯化培燒或有機(jī)溶劑洗滌除有機(jī)物,堿性介質(zhì)用糖類固體懸浮恢復(fù)得純銀。銀純度99.9%,直收率98%。
采用硫代硫酸鈉溶液溶解廢膠片上的鹵化銀,溶解過(guò)程中參加抑制劑阻止膠片上明膠的溶解,溶解液經(jīng)電解回收銀,片基回收應(yīng)用。銀浸出率>99%,回收率98%,銀純度99.9%。此法已應(yīng)用于工業(yè)消費(fèi)。
1970年以前,濕法冶金廠回收鍺的方法僅有沉淀法。該法存在的缺點(diǎn)是:①鍺能在酸性介質(zhì)中和過(guò)程中共沉淀,但對(duì)三價(jià)鐵、砷的沉淀選擇性差;②因鋅的存在使硫化鍺的沉淀選擇性差;③丹寧沉淀法雖然有相當(dāng)好的選擇性,但成本高,并且在濃酸介質(zhì)中沉淀無(wú)效。1979年MHO采用溶劑萃取法從酸溶液中回收鍺,反應(yīng)劑為L(zhǎng)IX63。該工藝處理效果好,但與熱酸浸出工藝矛盾,只能在低酸度范圍內(nèi)操作。同時(shí),法國(guó)潘納洛亞的米勒蒙特·里切克開發(fā)了從硫酸鹽或氯化物介質(zhì)中高選擇性地萃取回收鍺的工藝。該工藝采用Kelex100為萃取劑,可在很大范圍內(nèi)作業(yè)。
隨熱酸浸出工藝的突破,鍺和銦回收工藝有了很大進(jìn)展,但是鐵酸鋅中鋅溶解的同時(shí),鐵也隨之溶解,導(dǎo)致熱酸浸出液中鐵的濃度達(dá)10~25g/L。鐵等雜質(zhì)含量高,則鍺、銦的富集比較困難。所以在濕法煉鋅廠鍺和銦的回收工藝中,主要問題就是鐵等雜質(zhì)的萃取問題。在沉淀除鐵方面,溶劑萃取技術(shù)取得了重大突破,效果很好。但是溶劑萃取操作有堿耗及化學(xué)試劑污染環(huán)境的問題。
無(wú)機(jī)酸、有機(jī)相聯(lián)合浸出和溶劑萃取操作特別適于用工業(yè)羧酸Versatic10作為萃取劑分離鐵與鋅。其萃取過(guò)程包括有機(jī)相浸出鋅、溶劑萃取鐵和從有機(jī)相中反萃鐵等步驟。
多年來(lái),我國(guó)對(duì)鍺和銦的回收進(jìn)行了許多有意義的研究工作,并取得較大的進(jìn)展,但是仍受其直收率的制約。新技術(shù)、新工藝的研究還很不夠。在鍺和銦的回收工藝方面,溶劑萃取是未來(lái)發(fā)展的方向鐵的問題仍是該工藝中的主要問題。因此,我國(guó)急需加快新型溶劑的研制、開發(fā)、生產(chǎn)和推廣,以促進(jìn)鍺銦工業(yè)的新發(fā)展。
銀金電解廢液中鉑和鈀的回收
①?gòu)你y電解廢液中回收鈀。在銀的電解精煉過(guò)程,分散在銀電解液中的少量鈀以Pd(NO3)2的形態(tài)存在。在75℃~80℃的條件下向含鈀電解液中加入黃藥(濃度為1%~5%),劇烈攪拌,得到黃原酸亞鈀。沉鈀后的溶液用銅置換回收銀,余液用Na2CO3中和回收銅,其中和液棄之。黃原酸亞鈀[(C2H5OCSS)2Pd]用王水溶解后除去氯化銀。濾液加入HNO3氧化,再加氯化銨沉淀鈀,得到氯鈀酸氨[Pd(NH4)2C,用水溶解后,采用氨絡(luò)合法提純2次~3次,水合肼還原,可制得99.8%海綿鈀。此法設(shè)備簡(jiǎn)單,操作方便,鈀的回收率>90%。