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    聚合物結晶度對制品性能的影響

    ① 密度

    結晶度高,說明多數(shù)分子鏈已排列成有序而緊密的結構。分子間作用力強,所以密度隨結晶度提高而加大,例如70%結晶度的聚丙烯其密度為0.896g/cm3,當結晶度增至95%時則密度增至0.903g/cm3。

    ② 拉伸強度

    結晶度高,拉伸強度高,例如結晶度70%的聚丙烯其拉伸強度為27.5Mpa,當結晶度增至95%時,則拉伸強度可提高到42 Mpa。

    ③ 沖擊強度

    沖擊強度隨結晶度提高而減小,例如70%結晶度聚丙烯,其缺口沖擊強度為14.9KN·m/m2,當結晶度為95%時,沖擊強度減小到4.77KN·m/m2。

    ④ 剛度

    70%結晶度的聚丙烯其模量為4400Mpa,而到95%時,則下降到980Mpa。

    ⑤ 熱性能

    結晶度增加有助于提高軟化溫度和熱變形溫度,如結晶度為70%的聚丙烯,載荷下的熱變形溫度為124.9℃,而結晶度95%時則為151.1℃。剛度是注塑制品脫模條件之一,較高的結晶度會減少制品在模內的冷卻周期。結晶度會給低溫帶來脆性,例如結晶度分別為55%、85%、95%的等規(guī)聚丙烯,其脆化溫度分別為0℃、10℃、20℃。

    ⑥ 翹曲

    結晶度提高會使體積減小,收縮加大。結晶型材料比非結晶材料更易翹曲,這是因為制品在模內冷卻時,由于溫度上的差異引起結晶度的差異,使密度不均、收縮不等,導致產生較高的內應力,而引起翹曲,并使耐應力龜裂能力降低。

    ⑦ 光澤度

    結晶度提高會增加制品的致密性,使制品表面光潔度提高,但由于球晶的存在會引起光波的散射,而使透明度降低。

    (3)影響結晶度的因素

    ① 溫度及冷卻速度

    結晶有一個熱歷程,必然與溫度有關。當聚合物熔體溫度T高于熔融溫度Tm時,大分子鏈的熱運動顯著增加,當達到大于分子的內聚力時,分子就難以形成有序排列而不易結晶;當溫度過低時,大分子鏈段動能很低,甚至處于凍結狀態(tài),也不容易結晶。

    所以,結晶的溫度范圍是在玻璃化溫度Tg和熔融溫度Tm之間。在高溫區(qū)(接近Tm),日核不穩(wěn)定,單位時間成核數(shù)量少,而在低溫區(qū)(接近Tg)自由能低,結晶時間長,結晶速度慢,不能為成核創(chuàng)造條件。這樣,在Tm和Tg之間存在一個的結晶速度(Vmax)和相應的結晶溫度(Tvmax)。

    ② 熔體應力作用

    實施表明:熔體應力的提高、剪切作用的加強都會加速結晶過程。這是由于應力作用會使鏈段沿受力方向而取向,形成有序區(qū),容易誘導出許多晶胚,使晶核數(shù)量增加,生成結晶時間縮短,加速了結晶作用。例如,對聚合丙烯考察發(fā)現(xiàn):當壓力增高時,不僅使結晶度提高、密度增加,而且對結晶溫度也有提高作用。

    通過上面的介紹,使我們知道注射成型中,對塑料熔體溫度、模具溫度及其冷卻速度的控制是多么重要,因為這對結晶度及其制品的內部質量將起重要影響。

    塑料的填充耐熱改性

    在所有填料中,除有機料外,大部分無機礦物填料都可明顯提高塑料的耐熱溫度。常用的耐熱填料有:碳酸鈣、滑石粉、硅灰石、云母、鍛燒陶土、鋁礬土及石棉等。 且填料的粒度越小,改性效果越好。

    a.納米級填料:

    PA6填充5%納米蒙脫土,其熱變形溫度可由70度提高到150度 ,PA6填充10%納米硅灰石,其熱變形溫度可由70度提高到160度 ,PA6填充5%合成云母,其熱變形溫度可由70度提高到145度。

    b.常規(guī)填料:

    PBT填充30%滑石粉,其熱變形溫度可由55度提高到150度 ,PBT填充30%云母,其熱變形溫度可由55度提高到162度 。

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