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廢催化劑貴金屬回收再利用技術簡介

2018-02-05 10:52:01  8551 次瀏覽

催化劑在制備過程中,為了確保其活性、選擇性、耐毒性、一定強度及壽命等指標性能,常添加一些貴金屬作為其活性成分。盡管催化劑在使用過程中某些組分的形態(tài)、結構和數(shù)量會發(fā)生變化,但廢催化劑中仍然含有相當數(shù)量的貴金屬。

由于礦產資源儲量有限,生產困難,產量不高,所以價格不斷上漲,許多工業(yè)發(fā)達國家把目光紛紛投向貴金屬再生資源回收,資料顯示,全世界使用過的貴金屬超過85%被回收再使用。

全球每年產生的廢催化劑約50萬噸至70萬噸,其中含有大量的貴金屬(如Pt、Pd、Rh和Ru等),將其作為二次資源加以回收利用,不僅可以直接獲得一定的經濟效益,還可以提高資源的利用率,減少催化劑帶來的環(huán)境問題。如果這些廢催化劑不回收直接扔掉不僅浪費資源而且造成環(huán)境污染。鉑族金屬在地殼中的含量甚微且價格昂貴,所以回收這些金屬在經濟方面、科研方面還是在環(huán)保方面均有重要意義。

一、廢催化劑貴金屬回收

對于不同廢催化劑,從中提取金屬和合金的工藝技術不同。含銀、鉑和銠等貴金屬廢催化劑的回收利用主要方法有:

高溫揮發(fā)法:在某些氣體存在下加熱物料,使貴金屬以氯化物形式揮發(fā)出來,經吸收后提取其中的貴金屬。

載體溶解法:用酸或堿將載體全部溶解而金屬留在渣中,再從渣中提取貴金屬。

選擇性溶解法:即載體不溶,選擇特殊溶劑將鉑等貴金屬溶出,從溶液中提取金屬組分。

全溶法:將載體及貴金屬一次性全部溶入溶液中,然后采取離子交換或萃取法回收溶液中的貴金屬。

火法熔煉:在高溫下把貴金屬和載體進行分離。

燃燒法:對于載體為碳質的催化劑,將載體燃盡后提取其中的貴金屬。

本文選用廢金屬催化劑回收過程常用的溶解載體法、選擇性溶解法、全溶法來進行介紹。

1)載體溶解法

目前工業(yè)使用的載體催化劑,大多是以三氧化二鋁作為載體的鈀和鉑金屬催化劑。催化劑使用一定時間,鈀和鉑的催化活性會減弱以致失效,但鈀和鉑的存在狀態(tài)不變,仍是單質。

溶解載體法是利用γ-Al203的可溶性,用鹽酸或硫酸使之溶解,而鈀和鉑留于不溶渣中,然后用王水或鹽酸加氧化劑溶解鈀和鉑。雖然回收率較高,但操作過程復雜,載體被破壞不能回收利用。

2)選擇性溶解法

選擇性溶解法是首先在(1000-1100)℃焙燒,除掉廢催化劑表面吸附的有機物與表面積炭,同時使γ-Al203轉變?yōu)殡y于溶解的α-Al203,然后用王水或鹽酸加氧化劑溶解廢催化劑中的鈀和鉑金屬。該法的優(yōu)點是Al203載體不被破壞,可以直接回收利用,缺點是鈀和鉑的溶解不徹底,回收率較低。

3)全溶法

全溶法是將γ-Al203與鉑全部溶解,以離子交換樹脂吸附鉑分別得到鉑的堿性解吸液與硫酸鋁或氯化鋁溶液。鉑的解吸液經酸化、沉鉑及精制得到純鉑產品。

圖片不存在二、貴金屬提純

1)電解法

在貴金屬和賤金屬共存的酸性溶液中,利用電位不同,貴金屬在陰極析出,得到提純如銠提純,電解裝置采用的是兩室式電解槽。陽極室以碳棒為電極,陰極室以鉑片為電極,中間為陰離子交換膜將計量的H+濃度為2mol·L-1鹽溶液加人電解裝置陰極室中,陽極室為10%氯化銨溶液,以飽和甘汞電極作參比電極??刂脐帢O電位在(-1.10~-1.15)V,電解(2~3)小時,電流效率為80%,銠粉在陰極析出。陰極析出的銠粉經酸洗、水洗和焙燒,即可得到純度天于99.5%的銠粉.

2)離子交換

在pH<3鹽酸溶液中,鉑族金屬以氯配陰離子形態(tài)存在。采用強酸性氫型陽離子交換樹脂與氯鉑酸銨或氯銠酸在熱水中進行離子交換,即可將貴金屬鹽溶液直接轉變?yōu)槁扰潢庪x子酸而進人溶液,克服了沉淀法分離鉑、銠和鈀等貴金屬過程冗長和分離效率不高的困難,又可以去除鉑族金屬中的賤金屬雜質,達到提純貴金屬的目的。

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