銀及銀的相關(guān)產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于電子、電鍍、感光材料、化工工業(yè)、環(huán)境 監(jiān)測(cè)、醫(yī)藥、航天和科研等領(lǐng)域。科技高度發(fā)達(dá)的今天對(duì)銀的需求量與日俱增,這與目前世界各國(guó)銀礦資源的日益枯竭形成了尖銳的矛盾。從各種各樣的含銀廢料中回銀,既是解決此矛盾的有效途徑之一,也是防止將含銀廢料直接排放到環(huán)境中造成污染的重要途徑。所以,銀的綜合回收與利 用顯得尤其重要,許多工業(yè)發(fā)達(dá)的國(guó)家把貴金屬的回收利用和礦產(chǎn)資源的 開發(fā)置于同等重要的位置。多年來,我國(guó)在大力開發(fā)金、銀的同時(shí),非常重視 貴金屬的回收生產(chǎn),并取得了一定的進(jìn)展和良好的效益。
一、含銀廢料的來源
1.固體含銀廢料的來源
冶金工業(yè)中的含銀廢礦渣和電子工業(yè)中的廢品元件、垃圾產(chǎn)品、感光材料 是固體含銀廢料的主要來源,電解產(chǎn)生的金屬陽極泥中也含有一定的銀。
含銀廢礦渣 在金屬冶煉中,由于受到冶煉工藝的限制,許多冶煉廢渣中 銀的含量較大。如四川某地鋅精礦經(jīng)過高溫焙燒,廢渣處理后形成含銀很高的 鉛銀渣和鐵礬渣。鉛銀渣雖然產(chǎn)量不大, 但含銀量達(dá)到每噸1 千克左右。南京 鉛鋅銀礦在高堿條件下,經(jīng)浮選工藝煉礦后,鉛、鋅的產(chǎn)出率較大,而銀受到 石灰的抑制作用,回收率較低而富集在 礦渣中,礦渣中含銀可達(dá)13.55%。
電子廢品與廢料
許多電子產(chǎn)品如磁力起動(dòng)器、中間繼電器、行程開關(guān)、 電器觸頭、瓷片電容、銀鋅鈕扣電池和鍍件等,尤其是含銀的電子元器件,在 生產(chǎn)過程中很容易產(chǎn)出廢品,通常廢品 率達(dá)40%以上。由于世界上生產(chǎn)的電 子產(chǎn)品、鍍件、感光材料總量巨大,所以電子廢品中的含銀總量相當(dāng)可觀。如 擠壓型銀石墨觸頭材料總成材率約1/3,約有2/3是不能用的銀石墨邊角料,有的 邊角料含銀量可達(dá)95%~97%。
金屬陽極泥
許多工廠的電解車 間在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的金屬陽極泥,這也是固體含銀廢料的來源之一。 某廠的銅陽極泥含銅54.24%,銀0.66%,經(jīng)焙燒、浸出工藝,綜合回收銅后,終 渣中銅含量?jī)H為0.81%,銅回收率達(dá)99%,金銀在渣中得到富集,銀含量達(dá) 16.69%,剩余渣量?jī)H為原陽極泥重量的1%,大大減少提銀原料的處理量。
2.液體含銀廢料的來源
在工業(yè)生產(chǎn)中,涉及到含銀廢液的 行業(yè)有銀電鍍、影像業(yè)(含電影和照相)、 電子工業(yè)及各類分析實(shí)驗(yàn)室等,銀 以不同的可溶性化合物或絡(luò)合物狀態(tài)進(jìn) 入廢液中。其中含銀電鍍和影像業(yè)是 液體含銀廢料的主要來源。
電子工業(yè)和電鍍含銀廢液
生產(chǎn) 電子元器件時(shí),須利用火法或酸熔法將銀固定在金屬面板上,在此過程中會(huì)產(chǎn) 生大量含銀廢液。電子工業(yè)上基于導(dǎo)電性的要求,常常要對(duì)某些電器、儀表進(jìn) 行銀電鍍,輕工業(yè)上也有時(shí)進(jìn)行裝飾性電鍍鍍銀。這些過程中都會(huì)產(chǎn)生含銀電 鍍廢液。電鍍廢液含銀量一般為10~12 g/L,銀主要以氰化物[Ag(CN)2]-的形 式存在。
影像業(yè)含銀廢液
全世界每年用于影像感光材料的銀約占銀總消耗量的 58%。電影制片廠、照相館、醫(yī)院的各種膠卷和膠片中含銀量不等,低者含銀僅 10~15 g/m2,而印刷線路底片含銀高達(dá)9.5 kg/t。各種膠片在沖洗過程中,顯影后需再用定影液將未曝光的銀鹽從膠 膜上溶解下來,將銀轉(zhuǎn)化為絡(luò)合物如 Na3[Ag(S2O3)2]、Na4[Ag2(S2O3)3]、 Na5[Ag3(S2O3)4]等,定影液反復(fù)使用一段 時(shí)間后銀量達(dá)飽和,定影液即報(bào)廢,此廢 液中銀的質(zhì)量濃度范圍為0.5~0.9 g/L。
分析實(shí)驗(yàn)室含銀廢液 化驗(yàn)室、 實(shí) 驗(yàn)室里經(jīng)常產(chǎn)生含銀的廢液,如分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的銀鹽或鹵化物的沉淀滴定、有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的銀鏡反應(yīng)、無機(jī)化學(xué) 實(shí)驗(yàn)中的[Ag(NH3)2]+配位數(shù)的測(cè)定、環(huán)境 化學(xué)中的水的CODcr 測(cè)定等都會(huì)產(chǎn)生含銀 廢液。實(shí)驗(yàn)室含銀廢液中銀的存在形式多種多樣,如 Ag、AgCl、AgBr、 [Ag(NH3)2]+、[Ag(S2O3)2]3-、AgNO3、Ag2O等, 且一般含量較大。如水的CODcr測(cè)定中,每 測(cè)一個(gè)25.00 mL水樣的COD,就需要消耗 Ag2SO4 0.3~1.0 g,由此產(chǎn)生的廢液中銀 離子的質(zhì)量濃度在1.6g/L左右。